水固化特征,显微镜观察重结晶迅速冻结产生的微结晶结构
水固化的一些特征有三种主要现象:
(1 )结晶;
(2 )玻璃状态的发展;
(3 )重结晶。虽然在纯水的冻结中也发生这些现象,但这里只
考虑真溶液。
(1 )结晶 结晶过程分成两步,成核和晶体生长。在成核中,一群
水分子集结成细小而有秩序的颗粒,称为晶核,没有一些过冷就不会发
生成核‘。与成核对照,晶体在很接近冻结点的温度下才生长,只要预
先有接种的品核就可。晶体大小与晶体的生长速度成正比,但与成核的
速度成反比,也和晶核的数量成反比,但由于包括许多中间的和初始的
因素,因此,这些关系十分复杂。
总结起来,对于冻结食晶高质量所必要的,就是要注意这样一些有
利于形成小冰晶的主要因索:
①过冷:
②迅速除去热量;
③在结晶过程中对溶液的搅动;
④加入极少量的某些有机溶质,就会减慢冰晶的成长,如乙醇、蔗
糖和某些蛋白质之类:
⑤溶液粘度的增加。粘度增加的特殊原因有
①由于冻结点下降.结晶温度也将下降(见前节);②由于加入非
电解质,如蔗糖,甘油;更多的是③加入了胶体。
其它条件相同时,结晶大小主要取决于热量散去的速度,即冷却速
度。当缓慢冻结时,形成少量晶体,但都是大颗粒的;相反,迅速冻结
时,形成大量的晶体,但都是小颗粒的。
(2 )玻璃状态当一个薄层的水溶液迅速冷却时(例如在液态氮的
极低温度下达每秒几百度的速度),就固化成一透明的玻璃状态。这个
过程称为。玻璃化“,较初认为不发生水的结晶。但罗耳弗(Rolfe )
提供的新资料说明,早期仍有结晶存在,这可在偏振光中测出,也
可用X 光测出,但由于结晶单位过小,用光学显微镜是看不见的。
按照路塞纳(Lusena)的报道,一个完全无定形的状态,只有从高
度浓缩的胶态系统中才能得到,例如从含有65%以上明胶的凝胶中得到。
(3 )重结晶作用迅速冻结产生的微结晶结构,在进一步存放时会
产生变化。有两种主要的重结晶形式,即迁移重结晶和侵入重结晶¨。
迁移重结晶是指完全发展了的冰晶结构的变化,在足够高的温度情
况下,消耗小晶体,成长为大晶体。由于这一重结晶作用,形成一种较
粗糙的结构,同时透明度也改变了。重结晶的范围随保持温度、温度波
动幅度和时间的增加而增大。