矿石固体颗粒孔隙特征鉴定用矿相光学显微镜
从矿石中提取有价金属必须实现的种种变化,一般是通过多
相过程发生的。虽然大多数反应包含一系列比较复杂的步骤,可能
需要分别加以处理,但总反应的某些基本方面,对多数反应来说
都是共同的,这些基本方面可以分类分析。在本章,我们考察一
些基本反应步骤及其在许多个别反应体系中的应用,着重研究非
催化流体一固体反应。
1.反应物和生成物在流体主体与固体颗粒外表面之间的质
量传递;
2.反应物和生成物在固体孔隙内部的扩散;
3.流体中的反应物与固体中的反应物之间的化学反应。
不过近来人们已经认识到,速度控制步骤可随反应条件而改
变,因而在规定的一些条件下得到的那些反应速率数据,在另一
些条件下也许并不适用。而且,往往不可能是一种速率控制步骤,
因为可能有几个步骤对总反应速率有大体相同的影响。随着反应
的进行,这些步骤的相对重要性也可能发生变化。因此,了解各
反应步骤之间的相互关系,不仅对确定规定条件下的速率控制步
骤是重要的,而且对于是否必须考虑一个以上的控制步骤来表达
总反应速率也是重要的。
除了包括物质化学变化在内的上述反应步骤之外,还有两种
过程对总反应速率具有重要影响,即热传递和反应中固体结构的
变化。许多流体一固体反应,不是放热就是吸热。反应热必须从
外界向反应发生的区域传递,或者相反。传热方式包括:(1)外
界与固体表面之间的对流和辐射,(2)固体内部的传导。化学反
应和反应热可能引起结块或孔隙结构方面的其它变化,而这些变
化又可能对总反应速率有显著影响。
如果固体反应物为多孔体,那么通过孔隙的扩散很重要,这
时对反应起重要作用的不再是固体的外表面,而固体大部分都在
起作用。在形成多孔产物的致密固体的反应中,孔隙扩散也很重
要,因为通过孔隙的扩散比通过固相的扩散要快得多。
孔隙扩散比流体相中的扩散复杂得多。如此复杂是由于多孔
固体中扩散通道不是笔直的,而是弯曲的,而与孔隙结构有关的
弯曲度,很难估算。此外,孔隙小于不同物质的平均自由程时,
分子扩散定律便不再适用,但Knudsen扩散却很重要。在某些情
况下,固体内部会建立明显的压力梯度,这时还必须考虑因压力
梯度而引起的传质过程。
孔隙扩散在多相催化、同位素分离与干燥等许多科学与工程
领域中都十分重要。