拉伸橡胶中存在结晶本身就是双折射-偏光显微镜
由拉伸引起的结晶
人们早就知道,硫化过的橡胶受到拉伸时,会产生结
晶,而当拉力除去后,结晶立刻消失。经过拉伸而结晶的橡
胶产生的x一射线的衍射图叫做“纤维衍射图”。
这样的图象是当晶体的轴线按纤维的轴向平行排列成同一方
向时产生的。
初看这似乎难以理解,为什么仅一个拉伸过程就能使橡
胶结晶呢?更奇怪的是为什么这种结晶是可逆的。实际上用
硫化胶研究这种通过拉伸而结晶的现象并不较适宜。用未硫
化的橡胶,可以更明显的方式显示出同样的现象,并且可以
在较多样性的条件下进行测定。
度,并夹到一块板上。经过不同的时间,切开样条测量其密
度(用静水力学法称量),测定温度也是0℃。初始未拉伸
橡胶的曲线(0%伸长率)与相对体积的相应曲线
呈相同形状,密度的增加与体积的减少相对应。适度的拉伸
与降低温度的效应类似:结晶速率增加,而结晶曲线(如果
这条线可以测出)的形式保持不变。拉伸倍率较高尉,结晶
速率很高,以致只能观察到结晶过程的较后阶段。在这些条
件下,结晶与拉伸好象同时发生。
另一个可用以测定结晶过程的方法是利用晶体的双折射
现象。这种现象在结晶体中常可观察到,这表示了射线的分
裂性质,即投射到晶体表面的光分解为二条以不同速度通过
介质的折射射线。这二条射线在互相垂直的平面,E发生偏
振。这就意味着结晶体的折射系数取决于光的偏振面。也就
是说,取决于电磁波中电矢量的方向.
在拉伸橡胶中存在的结晶,本身就是双折射的,并日.晶
体的取向与拉伸方向平行,这样就赋于橡胶相应的二次折身于
的性质(单由于结构的无定形区域的分子顺序排列附加少量
双折射,但在此我们无须考虑)。用偏振光很容易就可观察
到总的双折射现象。双折射的总量可以用对于分别平行和垂
直于拉伸方向的偏振光的折射指数差来表征。
对于不同的固定伸长,双折射随时间变化的情况。双
折射的方法与密度法相比,测定速度快一些,而且样品在夹
持器上就可进行测定。因此,在结晶的初期就有可能跟踪其
结晶过程。另一方面,对未拉伸的橡胶不可能进行观察,因
为在这种状态下,晶体的轴线无取向性,因此虽然有一部分
晶体出现双折射现象,而从整体上来看,其光学性质还是均
一的,