精密分析光学仪器的使用-样品制备和重复测定
定量分析误差
准确度和精密度
所有的分析都会伴随一定的误差,冈此评估误差的大小对于结果的
判断是必要的。尽管误差的大小和性质可以测定,但不可能完全消除,
而可以通过技术的改善减小误差。一般来讲.误差可以分为偶然误差和
系统误差。同一个实验重复了几次,每次测定的数值会出现在平均值附
近二测定值之间的差别是由随机的未知因素造成的,因此定义为偶然误
差,它们遵循高斯分布,即高于平均值和低于平均值的几率是相同的。
另一方面,系统误差则往往是向一个方向偏离,系统误差测定的是与真
值的偏离。
精密度
精密度测定的是重复性,受偶然误差的影响。因为所有的分析都有
偶然误差,因此仅从一次测定得到的结果是不能作为真值的。有必要评
估这种误差从而确定真值在什么范围内存在。这一数据是通过重复数次
分析得到的。在这些分析过程中,得到两个重要的参数,平均值和测定
的变异性。
可以看出痕量分析的不确定性相对于主要成分和微量成分的不确定
性成指数增加.如果这个过程包括了样品的制备过程,可以预言该曲
线的偏离会增加。可以推断,来自样品制备的不确定一阵会随着样品浓
度的降低而增加。一般来讲,分析仪器已经非常精密,因而可以提供非
常准确和精密的测定。而样品制备却仍然是对分析的不确定性产生重要
影响的主要过程。回到从鱼中测定农药的例子,较后的测试是在汁算机
控制的GC/MS中完成的。