塑料制品老化高聚物种类样品分析显微镜
塑料的老化
塑料制品在使用或储藏过程中，质量会逐渐下降而变硬、变脆、
软化、发粘以及相对伸长和强度降低等现象，称为塑料的老化。
引起塑料老化的原因很多，有化学的，也有物理的。主要有热、
氧、光、水蒸气、机械力(如曲挠)等因素。 ，
塑料的老化过程有两种。
一种是高聚物裂解的结果(又称降解或解聚)，使塑料分子变小，
制品发粘，变软并丧失机械强度。
一种是高分子发生交联、支化和环化，产生体型结构，使塑料制
品僵硬发脆，*失去弹性。
不论是由热、光、高能辐射或由机械作用产生的游离基，都能引
起这种交联或裂解反应。这两种反应有时能同时发生，由两种反应的
相对速度来决定主要因素是裂解还是交联。当然老化过程还有一些非
化学性的因素，如退火使结晶度提高而性能改变；增塑剂的挥发或渗
出而变硬等等。总之，塑料的老化过程是复杂的，现将引起老化的一
般因素简述如下。
热的作用
高聚物原子间是由共价键联系的，在热的作用下，共价键可能断
裂，大分子链分裂成较短的链，在更高的温度下甚室分解成低分子化
合物或碳化。
共价键断裂的难易取决于键的种类以及邻近这个键的化学结构。
共价键断裂难易可以参考键离解能数值。键离解能表示分子中两个原
子分离时所吸收的能量，即结合的牢固程度，一般用千卡／克分子表
示。离解能越小的键，越易断裂。
裂解都是在最薄弱的键(结构式中虚线)上，这是典型的共价键离
解能，因为C—C(脂肪族)键能最小。即使相同的C—H键，离解能也按
下列顺序变小。
聚合物在热的作用下也可发生分子链间的交联，在这种情况下聚
合物变硬变脆，主要是分子链间脱氢的结果。这一过程常伴有氢气逸
出。逸出的氢气有时在材料中引起气泡和裂纹。
